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一、精馏过程原理
1、多次部分汽化和冷凝
精馏过程原理可用t-x-y图来说明。如图1所示,将组成为xF、温度为tF的某混合液加热至泡点以上,则该混合物被部分汽化,产生的气液两相,其组成分别为y1和x1,此时y1>xF>x1。将气液两相分离,并将组成为y1的气相混合物进行部分冷凝,则可得到组成为y2的气相和组成为x2的液相,继续将组成为y2的气相进行部分冷凝,又可得到组成为y3的气相和组成为x3的液相,显然y3>y2>y1。如此进行下去,最终气相经全部冷凝后,即可获得高纯度的易挥发组分产品。同时,将组成为x1的液相进行部分汽化,则可得到组成为y2'的气相和组成为x2'的液相,继续将组成为x2'的液相部分汽化,又可得到组成为y3'的气相和组成为x3'的液相,显然x3'<x2'<x1'。如此进行下去,最终的液相即为高纯度的难挥发组分产品。

图1 精馏原理示意图
由此可见,液体混合物经多次部分汽化和冷凝后,便可得到几乎完全的分离,这就是精馏过程的基本原理。
2、精馏塔模型
上述的多次部分汽化和冷凝过程是在精馏塔内进行的,图2所示为精馏塔模型。在精馏塔内通常装有一些塔板或一定高度的填料,前者称为板式塔,后者则称为填料塔。

图2 精馏塔模型

图3 塔板上的操作情况

图4 塔板操作分析
图3为板式塔任意第n层塔板上的操作情况,具体如图4所示,在塔板上,由下层(n+1板)上升蒸气通过第n板的升气道;而上层塔板(n-1板)上的液体通过降液管下降到第n板上,设进入第n板的气相组成和温度分别为yn+1和tn+1,液相组成和温度分别为xn-1和tn-1,且tn+1大于tn-1,xn-1大于与yn+1呈平衡的液相组成xn+1。由于存在温度和组成差,气相发生部分冷凝,因难挥发组分更易冷凝,故气相中部分难挥发组分冷凝后进入液相;同时液相发生部分汽化,因易挥发组分更易汽化,故液相中部分易挥发组分汽化后进入气相;其结果是离开第n板的气相中易挥发组分的组成较进入该板时增高,即yn>yn+1,而离开该板的液相中易挥发组分的组成较进入该板时降低,即xn<xn-1。由此可见,每通过一层塔板,即进行一次部分汽化和冷凝过程,当经过多层塔板后,则进行了多次部分汽化和冷凝过程,最后在塔顶气相中获得较纯的易挥发组分,在塔底液相中获得较纯的难挥发组分,从而实现液体混合物的分离。
二、精馏操作流程
根据精馏原理可知,单有精馏塔尚不能完成精馏操作,还必须有提供回流液的塔顶冷凝器、提供上升蒸汽流的塔底再沸器及其他附属设备,那这些设备安装组合,即构成了精馏操作流程。精馏过程根据操作方式的不同,分为边续精馏和间歇精馏两种流程。
1、连续精馏操作流程
化工生产以连续精馏为主,其装置如图5所示。操作时,原料液连续地进入精馏塔内,连续地从再沸器取出部分液体作为塔底产品(称为釜残液);部分液体被汽化,产生上升蒸汽,依次通过各层塔板。塔顶蒸汽进入冷凝器被全部冷凝,将部分冷凝液用泵(或借重力作用)送回塔顶作为回流液体,其余部分作为塔顶产品(称为馏出液)采出。

图5 连续精馏操作流程
2、间歇精馏操作流程
间歇精馏与连续精馏不同,其装置如图6所示,可以看到其中原料液一次加入精馏釜中,因而间歇精馏塔只有精馏段而无提馏段。在精馏过程中,精馏釜的釜液组成不断变化,在塔底上升蒸汽量和塔顶回流液量恒定的条件下,馏出液的组成也逐渐降低。当釜液达到规定组成后,精馏操作即被停止。
精馏过程按操作方式不同,分为连续精馏和间歇精馏,连续精馏有精馏段和提馏段,而间歇精馏只有精馏段无提馏段。

