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一、平衡蒸馏
平衡蒸馏为单级蒸馏操作,又称为闪蒸。它是将混合液在压力P1下加热,然后通过减压阀使压力降低至P2后进入分离器。过热液体混合物在分离器中部分汽化,将平衡的气、液两相分别从分离器的顶部、底部引出,从而实现混合液的初步分离。如图1就是平衡蒸馏的装置,其特点是可以连续或间歇操作,主要用于初步分离场合。

图1 平衡蒸馏的装置简图
平衡蒸馏计算所应用的基本关系是物料衡算、热量衡算和气液平衡关系。以两组分混合液的闪蒸为例。
1、物料衡算
对图1所示的连续平衡蒸馏装置作物料衡算,可得
总物料 F=D+W
易挥发组分 FxF=Dy+Wx
设液化率q=W/F,则气化率1-q=D/F
则联立上两式,得
上式表标平衡蒸馏中气液相平衡组成的关系,因平衡蒸馏中q为恒定值,故上式为直线方程,在x-y图上,其代表通过点(xF,xF)的直线,斜率为q/(q-1)。
2、热量衡算
对图1所示的加热器作热量衡算,若加热器的热损失可忽略,则
原料液节流减压后进入分离器,此时物料放出的显热等于部分汽化所需的潜热,即
原料液离开加热器的温度可由上式求得,即

3、气液平衡关系
平衡蒸馏中,气液两相处理平衡状态,即两相温度相同,组成互为平衡。若为理想溶液,则有
注意:在平衡蒸馏中,气液组成关系同时满足平衡方程与物料衡算方程。
二、简单蒸馏
简单蒸馏又称为微分蒸馏,也是一种单级蒸馏操作,常以间歇方式进行。简单蒸馏装置如图2所示。混合液在蒸馏釜名受热后部分汽化,产生的蒸气随即进入冷凝器2中冷凝,冷凝液不断流入接受器3中,作为馏出液产品,由于气相中组成y大于液相组成x,因此随着过程的进行,釜液中液相组成不断下降,使得与之平衡的气相组成(馏出液组成)亦随之降低,而釜内液体的泡点逐渐升高。通常当馏出液平均组成或釜残液组成降至某规定值后,即停止蒸馏操作。在一批操作中,馏出液可分批收集,以分别得到不同组成的馏出液。简单蒸馏多用于混合液的初步分离。

图2 简单蒸馏装置
简单蒸馏是非稳态过程,虽然瞬间形成的蒸气与液体可视为互为平衡,但形成的全部蒸气并不与剩余的液体相平衡。因此简单蒸馏的计算应该作微分衡算。
假设简单蒸馏某瞬间釜液量为L kmol,组成为x,经微元时间dt后,釜液量变为L-dL、组成变为x-dx,而蒸出的馏出液量为dD、组成为y,且y与x呈平衡关系。在dt时间内作物料衡算,即
总物料 dD=dL
易挥发组分 Lx=(L-dL)(x-dx)+ydD
联立以上两式,并略去二阶无穷小量,得

设初始时,釜液量为F, 组成为xF;结束时,釜液量为W,组成为xW。
则可得
上式为简单蒸馏过程物料衡算关系,其表示馏出液组成、釜残液组成与釜残液量(或馏出液量)之间的关系。
或蒸馏的溶液为理想溶液,满足气液平衡关系
将此关系代入简单蒸馏过程的物料衡算关系,积分可得
馏出液的平均组成,可通过一批操作的物料衡算求得,即
总物料
易挥发组分 
联立得馏出液的平均组成:


